蜂胶中黄酮类化合物研究及应用

[关键词]：蜂胶；黄酮；生物学活性；展望

[作者]：柳学松  黄金岩

1 蜂胶

1.1 蜂胶简介

蜂胶（propolis）被誉为 “紫色黄金”，是蜜蜂用从植物的嫩芽及树干上采集的树脂并混入自身上颚腺分泌物和蜂蜡混合而成的一种具有芳香气味的胶状固体物。蜂胶具有较强的抑菌作用，能治疗多种疾病，并具有天然的抗氧化性能和增强机体的免疫功能。蜂胶的生物学、药理学及医疗功效主要与蜂胶中所含的黄酮成分有关。蜂胶有“黄酮化合物宝库”之美誉，含有40余种黄酮化合物，其黄酮成分与产地及采集季节不同而有明显差异。

1.2 蜂胶特性与化学组成

常温下蜂胶为固体，呈褐色、黄褐或绿褐、黑色，长时间保存可变为红棕色，不透明，折断面呈砂粒状，切面与大理石外观相似，品尝时味微苦。温度较高时有黏性，熔点为65℃，比重1.127，不溶于水，易溶于丙酮、 苯以及3％氢氧化钠溶液和酒精。新采集的蜂胶，约含55％的树脂和香脂、30％蜂蜡、10％芳香挥发油和5％花粉夹杂物。其中已经分离出多种黄酮化合物、多种维生素、氨基酸、多糖、酶、植物激素等成分，在矿物质元素中，锌和锰含量特高。

国内外对蜂胶不同化学成分均作了较为详细的研究，包括对其有效成分进行提取、分离和鉴定。现已证实蜂胶含有100多种化学成分，其中有多种生物活性物质，在生物生存所必需的38种化学物质中，蜂胶含34种之多，蜂胶成分的具体含量与产 地植被等密切相关。已从中分离鉴定出的成分有黄酮类、萜烯类、酮类、酯类、醇类、酚类、醚类、有机酸和大量的氨基酸、酶类、维生素Ｂ类、 维生素Ｅ和维生素Ａ以及矿物质等。含有大量的黄酮类、萜烯化合物是蜂胶的重要特征，现已从蜂胶中分离鉴定的黄酮化合物包括白杨素、芹菜素、金合欢素、槲皮素、高良姜素、芦丁、山萘酚、山萘甲黄素、鼠李素、松属素等，其中5,7-二羟基-3,4-二甲基黄酮和５－羟基4,7-二甲氧基双氢黄酮是蜂胶的特有成分。

2 蜂胶中的黄酮类化合物

2.1 黄酮类化合物抗氧化机理

蜂胶中起抗氧化作用的主要成分之一是黄酮类化合物，这类物质的基本骨架是2-苯基色原酮（见图1），不同之处是3号碳原子及苯环上取代基的种类和位置不同以及一吡酮环发生变化。蜂胶抗氧化活性强弱与这些因素有关，它主要是通过螯合金属离子和清除自由基而起到抗氧化的作用。胡春等人认为在猪油及其它油脂系统统中，以微量金属离子催化的自动氧化是引起系统氧化的主要原因，许多黄酮化合物都具有3-羟基-4-羰基、５－羟基－４，７羰基或连二酚基的结构。此结构可通过与溶液中金属离子螯合而具有抗氧化性。

图１２－苯基色原酮

2.2 蜂胶中黄酮类化合物的分子结构

蜂胶之所以有抗氧化作用是因为含有抗氧化活性的化合物，虽然蜂胶中黄酮类化合物种类较多，但并不是所有的黄酮化合物都有抗氧化活性，只有分子结构满足一定条件时才能表现出较强的作用，其中最主要的是羟基化程度和羟基的位置，且一般认为Ｂ环中的邻二羟基起着主要作用，分子中酚羟基的数目或位置不同，彼此间的极性也不同，利用这一特性可以选择适当极性的溶剂系统来提取抗氧化活性较高的成分。

2.3 黄酮类化合物的来源、 功能和用途

(1) 能强化免疫系统，增强巨噬细胞吞噬能力和自然杀伤细胞活性。

(2) 能通过血脑屏障，能吸收活性自由基，具有很强的抗氧化性，并能将起催化氧化作用的金属离子络合，具有抗衰老的作用。

(3) 调节毛细血管的渗透性、改善血液循环与净化血液，具有降血压、降血糖、降胆固醇、降低血液黏度等功能。

(4) 调节内分泌功能，对胸腺、胰腺、性腺、甲状腺、肾上腺及整个内分泌系统产生积极有益的影响，对于治疗更年期妇女内分泌失调有特效。

(5) 促进组织再生，修复内脏器官组织的病变损伤，养胃护脾、利肝胆利肾。

(6) 抗病原微生物、抗炎症、抗感染、抗溃疡、抗痉挛、抗辐射、抗肿瘤。抗自由基氧化和抑制酪氨酸酶活性的功能，能减少皮肤黑色素的生成，又能吸收紫外线，有消除黄褐斑的作用。

3 蜂胶黄酮的应用

3.1 蜂胶黄酮在医疗方面的应用

蜂胶黄酮无毒性，在高级动物体内的代谢很快，在临床上主要用于与毛细血管脆性和渗透性有关疾病的辅助治疗。黄酮的保健功能在于调节毛细血管的渗透性和维持其完整性，具有降低毛细血管脆性，改善整个心血管系统（心、 动脉、静脉）血液循环的作用，对高血压、冠心病等现代文明病有一定的预防和食疗作用。蜂胶具有广谱抗菌作用，能缓解内外科的多种疾病，且久服无副作用。临床证实：对Ａ型流感病毒、牛痘病毒、疹疱病毒等有灭活作用。

3.2 蜂胶黄酮在食品方面的应用

蜂胶黄酮的吸收、储存排泄与维生素Ｃ非常相似，在小肠前段很快被吸收进入血液，过量的黄酮主要由尿排出，各国对黄酮的日推荐量（RDA）尚未确定。黄酮对热、氧、干燥和适中酸度相对稳定，在食物加工过程中不会造成严重损失。 以蜂胶为原料制作的保鲜防腐剂，具有独特的优点：一是纯天然物质，对人体无毒无任何毒副作用，可以放心应用于食品、饮料上；二是蜂胶中含有人体所必需的维生素、氨基酸、微量元素，有补充营养，促进健康的作用；三是蜂胶具有很强的抗菌能力，能抑制多种霉菌和微生物毒素。 用蜂胶乙醇提取液处理的鲜肉保藏期明显延长，且高浓度组比低浓度组效果显著。此外，由于蜂胶含有多种活性成分，具有增强人体免疫、抗菌、抗肿瘤等特性，可作为保健食品开发。 蜂胶黄酮的天然抗氧化特性能改善谷类、蛋糕和饼干以及传统的健康食品和膳食添加剂的市场潜能。黄酮类提取物可用于奶制品、方便面、糖果、冰淇淋及油炸小吃以吸引消费者，市场上可见到许多含有黄酮类提取物并结合其它天然提取物的富含抗氧化剂的健康饮料。

3.3 蜂胶黄酮在日用化学品中的应用

黄酮类化合物的抗菌和除臭作用延缓了龋齿并改善口气清新度，例如可在牙膏、 漱口液、口香糖及口气清新剂中添加儿茶素以发挥其作用，儿茶素也可应用于其它日用品中。如许多洗发水、滋润霜、香水和防晒剂中都含有儿茶素，人们相信它们能对皮肤起镇静作用并作为抗氧化剂以防止皮肤受到自由基的攻击。

参考文献:

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